炭黑對橡膠的補(bǔ)強(qiáng)與填充
- 發(fā)布時間:2022-08-30
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炭黑: 由許多烴類物質(zhì) (固態(tài)、 液態(tài)或 氣態(tài))經(jīng)不完全燃燒或裂解生成的具 有高度分散性的黑色粉末物質(zhì), 主要 由碳元素組成, 是近乎球形的膠體粒 子,而這些粒子大都熔結(jié)成形狀不規(guī)則的聚集體( aggregate)。
一、炭黑的生產(chǎn)工藝方法
槽法炭黑是唯一可用于與食品接觸的橡膠用炭黑品種。
熱裂法炭黑 粒子Z大、結(jié)構(gòu)Z低。
二、炭黑的分類與命名
三、炭黑的性質(zhì)及技術(shù)指標(biāo)
1.炭黑的粒徑及分布 :
單顆炭黑粒子或聚集體中原生粒子的平均粒徑大小,單位常為 nm。炭黑工業(yè)常用的平均粒徑有 算術(shù)平均粒徑 和表面平均粒徑 兩種。
2、炭黑的比表面積及表面粗糙度
炭黑比表面積 :指單位質(zhì)量或單位體積( 真實(shí)體積)中炭黑粒子的總表面積。粒徑 小,比表面積大。
炭黑比表面積的測定方法 :
(1)電子顯微鏡法( SE)
(2)BET 法(低溫氮吸附法, SN)
(3)碘吸附法(在碘—碘化鉀溶測中炭黑吸附碘的能力)
(4) CTAB 大分子吸附法(十六烷基三甲基溴化銨)
表面粗糙度 :指炭黑粒子在形成過程中, 因粒子表面發(fā)生氧化侵蝕所形成的孔洞的多少,即氧化程度,也稱炭黑的孔隙度。用粗糙度系數(shù) K 表示。
表面粗糙度高的炭黑含氧基團(tuán)多, 多呈酸性, 能遲延硫化速度, 增加吸水性, 降低補(bǔ)強(qiáng)效果。
四、炭黑的結(jié)構(gòu)度
1.炭黑的微觀結(jié)構(gòu):烴裂解出的碳原子通過碰撞等作用形成正六邊形的碳核,碳核繼續(xù)增長形成層面, 3~ 5 個層面平行等距排列 組成一個微晶體。是準(zhǔn)石墨晶體,且晶體中平行層面間距稍大于石墨晶體。
2、炭黑的一次結(jié)構(gòu):炭黑聚集體( aggregate),又稱為基本聚熔體或原生結(jié)構(gòu),它是炭黑的Z小結(jié)構(gòu)單元。
3、炭黑的二次結(jié)構(gòu):又稱為附聚體、凝聚體或次生結(jié)構(gòu),它是炭黑聚集體間以范德華力相互聚集形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 這種結(jié)構(gòu)不太牢固, 在與橡膠混煉時易被碾壓粉碎成為聚集體。
炭黑結(jié)構(gòu)度及其測定方法
炭黑結(jié)構(gòu)度 是指炭黑聚集體表面鏈枝狀結(jié)構(gòu)的發(fā)達(dá)程度,鏈枝數(shù)量多而長,結(jié)構(gòu)度越高。
炭黑結(jié)構(gòu)度的測定方法:視比容法(壓縮法) ,DBP 吸油值法 ,壓縮樣 DBP 吸油值法
五、炭黑的表面性質(zhì)
1.炭黑的化學(xué)組成
揮發(fā)分 (volatile matter) :揮發(fā)分是將炭黑在隔離空氣的條件下高溫加熱, 大部分炭黑能放出H2,CO,CO2 等氣體,這便是揮發(fā)分。氧含量高時揮發(fā)分含量高,揮發(fā)分含量過高時(如槽法炭黑)會 遲延硫化 。
水分 (water content):105℃下加熱減量即為水分含量。炭黑的水分含量與周圍環(huán)境的溫度,濕度有關(guān), 與炭黑的比表面積, 孔隙度, 氧含量等有關(guān)。在標(biāo)準(zhǔn)氣壓下氧含量高的炭黑其水分含量亦高。應(yīng)用水分含量過大的炭黑,混煉時間長(剪切力降低)擠出易起海綿,硫化膠會產(chǎn)生氣泡。
灰分 (ash):炭黑的灰分主要來源于原料所含的灰分、設(shè)備銹蝕,急冷水所含的鹽分和其它固體殘?jiān)L亢诘幕曳忠?般不會引起硫化膠性能的改變,但灰分中若含 Cu,Mn,Fe 及其化合物(變價金屬離子及其鹽分)時會影響硫化膠的耐老化性能。550℃下灼燒。
2、炭黑的表面基團(tuán)
六、炭黑的酸堿性
爐法炭黑顯弱堿性, 槽法炭黑顯酸性。酸性炭黑硫化速度偏慢, 堿性炭黑硫化速度較快。
七、炭黑的結(jié)合橡膠及包容膠
1. 結(jié)合橡膠:也稱為炭黑凝膠( bound- rubber),是指炭黑混煉膠中不能被它的良溶劑溶解的那部分橡膠。
2. 包容橡膠 :又稱吸留橡膠,是指在炭黑聚集體鏈枝狀結(jié)構(gòu)中屏蔽(包藏)的那部分橡膠。包容膠的形成影響炭黑在橡膠中的添加量。
八、炭黑對橡膠加工性能的影響
1. 炭黑性質(zhì)對混煉( mixing)的影響:
(1)炭黑性質(zhì)對混煉吃料及分散的影響
炭黑的粒徑小,結(jié)構(gòu)高,用量大 吃料慢; 炭黑的粒徑小,結(jié)構(gòu)低,用量大 分散差;
(2)炭黑性質(zhì)對混煉膠粘度的影響
炭黑粒子小、結(jié)構(gòu)度高、用量大、表面活性高,粘度高。
(3)炭黑性質(zhì)對混煉生熱及能耗的影響
炭黑粒子小、結(jié)構(gòu)度高、用量大、表面活性高,生熱高。
炭黑粒子小、結(jié)構(gòu)度高、用量大,混煉能耗大。
(4)炭黑對膠料包輥性的影響
在吃炭黑過程中,膠料的包輥性下降;炭黑被吃進(jìn)去以后,可以改善包輥性。
1. 炭黑性質(zhì)對硫化( curing)的影響
pH 值低,遲延硫化;pH 值高,膠料易焦燒,硫化速度快。
炭黑粒徑小,結(jié)構(gòu)高,易焦燒,硫化速度快。
2 炭黑對膠料自粘性( autohension)影響
炭黑粒徑小,表面活性大,結(jié)構(gòu)度高,膠料的自粘性好。 隨炭黑用量增大,膠料的自粘性先增大后下降。
3.炭黑性質(zhì)對壓延( calendering)的影響
炭黑的粒徑小,結(jié)構(gòu)度高,壓延收縮率小
4.炭黑性質(zhì)對壓出( extruding)的影響
炭黑的結(jié)構(gòu)性高, 混煉膠的壓出工藝性能較好, 口型膨脹率小,半成品表面光滑,壓出速度快。
九、炭黑對橡膠的補(bǔ)強(qiáng)機(jī)理
應(yīng)力軟化效應(yīng):試樣拉伸到一定長度( L)后除掉外力,在間隔較短的時間后再次拉伸到相同長度時,拉伸力小于第一次拉伸力的現(xiàn)象。
十、白炭黑對橡膠的補(bǔ)強(qiáng)
氣相法白炭黑粒徑 8~17nm
沉淀法白炭黑粒徑 17~28nm
補(bǔ)強(qiáng):在橡膠中加入一種物質(zhì)后, 使硫化膠的 耐磨性、 抗撕裂強(qiáng)度、 拉伸強(qiáng)度、 模量、抗 溶脹性等性能獲得較大提高的行為。
填充: 在橡膠中加入一種物質(zhì)后,能夠增大橡膠 的體積,降低制品的成本,改善加工工藝性能 ,而又不明顯影響橡膠制品性能的行為。